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膠原蛋白變身材料新貴

                     

  作者:趙永旗(河南工程學(xué)院)
  指導(dǎo)老師:蘇玉恒(河南工程學(xué)院副教授)

  近年來(lái),膠原蛋白領(lǐng)域的研究十分活躍,進(jìn)展很快。在對(duì)膠原蛋白的利用方面,除主要的醫(yī)用、美容等方面,新的用途不斷被開(kāi)發(fā)。新的用途主要著眼于膠原蛋白獨(dú)特的宏觀物理性能,即纖維性能,用于紡織、造紙、包裝材料等領(lǐng)域。

  撰寫(xiě)背景

  膠原蛋白又稱(chēng)膠原,是一種天然蛋白質(zhì),廣泛存在于動(dòng)物的皮膚、骨、軟骨、牙齒、肌腱、韌帶和血管中,是結(jié)締組織中極重要的結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)。膠原是由3條鈦鏈擰成螺旋的纖維狀蛋白質(zhì),具有很強(qiáng)的韌性、熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度,而不同組織中的膠原,又有差異,具有獨(dú)特的功能。

  近年來(lái),膠原蛋白領(lǐng)域的研究十分活躍,進(jìn)展很快。在對(duì)膠原蛋白的利用方面,除主要的醫(yī)用、美容等方面,新的用途不斷被開(kāi)發(fā)。新的用途主要著眼于膠原蛋白獨(dú)特的宏觀物理性能,即纖維性能,用于紡織、包裝材料等領(lǐng)域。國(guó)內(nèi)外目前對(duì)膠原蛋白的研究,多集中在化妝品、醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,在紡織紗線(xiàn)生產(chǎn)領(lǐng)域尚未見(jiàn)相關(guān)研究報(bào)告。目前對(duì)膠原蛋白纖維很有必要進(jìn)行研究。

  2011年,由河南工程學(xué)院紡織工程系申報(bào),經(jīng)鄭州市科技局批準(zhǔn),確立鄭州市科技攻關(guān)項(xiàng)目《膠原蛋白纖維紡紗性能研究》。該研究課題對(duì)上海全宇生物科技駐馬店遂平有限公司生產(chǎn)的我國(guó)擁有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的膠原蛋白改性合成纖維進(jìn)行了紡紗性能研究。在紡織系蘇玉恒老師的指導(dǎo)下,使用河南工程學(xué)院紡織實(shí)驗(yàn)室的實(shí)驗(yàn)儀器和河南工程學(xué)院實(shí)訓(xùn)中心棉紡實(shí)驗(yàn)機(jī),由趙永旗同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室各位老師的幫助下完成了對(duì)該膠原蛋白纖維各項(xiàng)性能的測(cè)試、紡紗實(shí)驗(yàn)及對(duì)所紡紗性能的測(cè)試分析,得出該纖維具有可紡性的結(jié)論。
  
  高純度膠原蛋白易降解

  膠原蛋白結(jié)構(gòu)由三條肽鏈螺旋組成,其特有的結(jié)構(gòu)和化學(xué)組成使其具有許多獨(dú)特的功能,如生物降解性、成纖性能、止血性能、免疫性能、離子和大分子結(jié)合性能、靜電學(xué)性能等。

  膠原蛋白獨(dú)特的功能使膠原蛋白在醫(yī)學(xué)、化妝品、食品、化工原料、紡織等方面都有應(yīng)用。從動(dòng)物骨骼中得到的骨膠原蛋白纖維,如從牛屈肌腱的骨膠原懸浮液制得的膠原蛋白纖維強(qiáng)度高,可作為醫(yī)用縫合線(xiàn),這種縫合線(xiàn)在人體酶解后可以被組織吸收,生物適應(yīng)性?xún)?yōu)良,無(wú)抗原性,生物體吸收良好。膠原蛋白制成的化妝品,能促進(jìn)皮膚的新陳代謝,增強(qiáng)循環(huán),達(dá)到滋潤(rùn)皮膚、保持皮膚潤(rùn)澤等。在食品加工中,膠原蛋白能制作成香腸腸衣;經(jīng)調(diào)漿、成型、干燥、油炸等工序制作成膠原小食品。由于膠原纖維具有吸音性、微彈性、耐磨性等,日本采用膠原纖維、合成纖維與植物纖維以一定的比例混合生產(chǎn)出特種壁紙。膠原蛋白在紡織領(lǐng)域主要是對(duì)其他纖維的改性應(yīng)用。

  膠原蛋白纖維的生產(chǎn),首先要從動(dòng)物的皮、軟骨等原料中提取膠原蛋白。目前提取膠原蛋白的方法主要有酸法、堿法、鹽法、酶法、綜合法。有些特殊用途的膠原蛋白還要經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的純化。

  純天然膠原蛋白纖維材料一般不能完全滿(mǎn)足人們實(shí)際生活的需要,純度高的膠原蛋白纖維易發(fā)生降解,且紡出的絲強(qiáng)度太低。因此,膠原蛋白纖維多是利用膠原蛋白對(duì)纖維進(jìn)行改性而成。如膠原蛋白與聚丙烯腈不同比例的共混紡絲,膠原蛋白和丙烯腈的質(zhì)量比為2∶98的條件下,聚合溶液具有良好的可紡性。利用從動(dòng)物生皮或皮革工業(yè)廢棄物中分離得到膠原蛋白,經(jīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的丙烯酸單體接枝改性后與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%的聚乙烯醇混合,在70℃下攪拌2小時(shí),在40℃的凝固浴下進(jìn)行共混紡絲,經(jīng)濕法紡絲、凝固、拉伸和縮醛化處理后,制得具有良好吸濕性和染色性能的膠原蛋白/PVA復(fù)合纖維。

  最佳配方與主要技術(shù)條件

  本課題所使用的纖維是由上海全宇生物科技遂平有限公司開(kāi)發(fā)生產(chǎn),是我國(guó)擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的的新型纖維,其原料為動(dòng)物蛋白及羥基、氰基高聚物。生產(chǎn)原理是用酸水解的方法提取膠原蛋白,并將膠原纖維改變空間結(jié)構(gòu)使之在適當(dāng)?shù)臈l件下與羥基和氰基高聚物接枝,通過(guò)濕法紡絲生產(chǎn)出膠原蛋白纖維絲。在紡絲過(guò)程中,牽伸使纖維大分子達(dá)到一定的取向度,然后絲束經(jīng)過(guò)卷曲、熱定型、切斷等就成為紡織用的膠原蛋白纖維,經(jīng)出廠測(cè)定,其氨基酸總含量為12.35%。整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程對(duì)環(huán)境、空氣、人體、土壤、水質(zhì)等基本無(wú)污染,纖維本身易生物降解,屬于綠色環(huán)保纖維。

  膠原蛋白纖維適合紡中細(xì)特紗

  為了對(duì)膠原蛋白纖維的形態(tài)特征、理化性能有一個(gè)比較系統(tǒng)全面的了解,本課題對(duì)該纖維進(jìn)行了全面的性能測(cè)試。

  實(shí)驗(yàn)儀器:Y171型纖維切斷器、電子天平、生物顯微鏡、LLY-06B型電子纖維強(qiáng)力儀、Y151型纖維摩擦系數(shù)儀、YG362型卷曲彈性?xún)x、放大鏡YG747型通風(fēng)式快速八籃恒溫烘箱、YG321型纖維比電阻測(cè)試儀及其附件等。

  通過(guò)對(duì)膠原蛋白纖維的長(zhǎng)度、細(xì)度、強(qiáng)力、摩擦因數(shù)、卷曲性能、質(zhì)量比電阻、回潮率、含油率,以及纖維的熱學(xué)性能分析,得出如下結(jié)論:

  纖維的長(zhǎng)度、細(xì)度適中,適合紡中細(xì)特紗;斷裂強(qiáng)力相對(duì)較高,所紡紗線(xiàn)及其織物強(qiáng)度較好;濕態(tài)強(qiáng)度同干態(tài)強(qiáng)度相比差距不大,在紡紗過(guò)程中車(chē)間的相對(duì)濕度對(duì)該纖維強(qiáng)度的影響較??;膠原蛋白纖維的摩擦因數(shù)相對(duì)其他纖維偏低,且動(dòng)、靜摩擦因數(shù)差值較小,使紡出的紗條抱合力差,松散易斷,紡紗過(guò)程中要加大紗線(xiàn)捻度或適當(dāng)加入一定量的油劑;卷曲數(shù)較多,能彌補(bǔ)因纖維摩擦因數(shù)較小而紗條抱合力差的弱點(diǎn);纖維的回潮率相對(duì)化學(xué)纖維較大,且質(zhì)量比電阻也較小,在紡絲過(guò)程中又加上了較多的油劑,具有較好的防靜電性能;耐熱學(xué)性能比較好,但在高溫下會(huì)出現(xiàn)一定的熱收縮。

  膠原蛋白有利于提高成紗條干

  現(xiàn)將14.6tex和21tex的紗編為1組和2組,八管紗編號(hào)為A1、B1、C1、D1和A2、B2、C2、D2。對(duì)混紡紗分別進(jìn)行強(qiáng)伸性、毛羽、條干測(cè)試。

  實(shí)驗(yàn)儀器:YG061——1500單紗強(qiáng)力測(cè)試儀、YG171紗線(xiàn)毛羽測(cè)試儀YG135條干均勻度測(cè)試分析儀。

  對(duì)混紡紗的測(cè)試結(jié)果可看出,紗的這幾項(xiàng)數(shù)據(jù)和紗線(xiàn)的分等標(biāo)準(zhǔn)有一定的差距,這主要是因?yàn)榧徏喪褂玫男⌒蛯?shí)驗(yàn)機(jī)和工廠車(chē)間內(nèi)的機(jī)械有很大的出入,在一定的程度上影響了所紡紗的質(zhì)量。但通過(guò)對(duì)不同細(xì)度、不同混比的紗對(duì)比分析不難看出:

  一是同一組混紡紗,隨著膠原蛋白纖維含量的增加,混紡紗的斷裂強(qiáng)度逐漸增加,紗的斷裂伸長(zhǎng)率越大。

  二是純棉紗的毛羽比混紡紗多,在線(xiàn)密度相同的同一組混紡紗中,可以看出膠原蛋白纖維混比越大,而紗的毛羽指數(shù)越小,同時(shí)可以看出膠原蛋白纖維混比相同,而混紡紗的線(xiàn)密度大時(shí),紗的毛羽數(shù)較多。

  三是從纖維的測(cè)試分析得出膠原蛋白纖維的各項(xiàng)性能對(duì)提高混紡紗的條干均勻率是有利的,但所紡制的這幾種紗的條干并沒(méi)有明顯的提高,這可能是由于在小型實(shí)驗(yàn)機(jī)上膠原蛋白纖維開(kāi)松較差從而纖維分離度差,同時(shí)所混用的原棉性能差,以及加工工藝和機(jī)械性能等原因造成的。

  從以上三個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析可得出本實(shí)驗(yàn)所用的膠原蛋白纖維是可紡性很好的纖維。制得的混紡紗強(qiáng)力較大,斷裂伸長(zhǎng)較大;膠原蛋白纖維的混比較大時(shí),成紗的毛羽有所改善;膠原蛋白的各項(xiàng)優(yōu)良的性能,有利于提高成紗的條干。

  膠原蛋白纖維具有止血功能

  膠原蛋白纖維具有很多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)使其具有特殊的用途,具有止血功能,可用其生產(chǎn)醫(yī)用繃帶、緊急止血帶。同時(shí)纖維柔軟順滑,有較好的皮膚親合性和一定的抗菌性,可用其生產(chǎn)貼身的衣物。但考慮到膠原蛋白纖維生產(chǎn)價(jià)格比較高,選擇其他原料混用。膠原纖維與植物纖維的天然線(xiàn)性高分子形態(tài)相似,而一般的醫(yī)用繃帶、內(nèi)衣也常用棉纖維生產(chǎn),故選擇膠原蛋白纖維和棉纖維混紡。

  利用校實(shí)驗(yàn)室內(nèi)東華大學(xué)生產(chǎn)的棉紡小樣機(jī)進(jìn)行紡紗。小樣機(jī)有4臺(tái)機(jī)械組成:DHUA202型清梳小樣機(jī)→DHUA301型并條實(shí)驗(yàn)機(jī)→DHUC01型棉型粗紗試驗(yàn)機(jī)→DHUX01型棉型細(xì)紗實(shí)驗(yàn)機(jī)。

  各工序工藝原則及工藝參數(shù)

  一是清梳工序:采用“輕定量、低速度、快轉(zhuǎn)移、少損傷、小張力牽伸、輕打多梳”的工藝原則。因膠原蛋白纖維膨松性好,定量不宜過(guò)重,否則容易堵塞喇叭口;纖維長(zhǎng)度整齊度好、短絨少、不含雜質(zhì)、抱合力差,適當(dāng)降低開(kāi)棉刀片打手的速度;道夫速度適當(dāng)降低,可減輕梳理負(fù)荷,錫林與道夫間的隔距適當(dāng)偏小掌握,有利于纖維順利轉(zhuǎn)移。
  
  二是并條工序:采用低速度、重加壓、中定量、大隔距的工藝原則。為確?;旒彵葴?zhǔn)確和混合均勻,采用先預(yù)并和后三道混并,共四道并條工藝。根據(jù)不同的混紡比來(lái)安排棉與膠原蛋白生條進(jìn)行混條。

  三是粗紗工序:采用“重加壓、慢車(chē)速、適當(dāng)偏大捻度”的工藝原則,適當(dāng)放大羅拉隔距。

  四是細(xì)紗工序:以“小隔距,中加壓,低車(chē)速,小后區(qū)牽伸,大后羅拉隔距,中硬度膠輥”為工藝原則。

  根據(jù)以上工藝原則和工藝參數(shù),在實(shí)驗(yàn)機(jī)上紡制出14.6tex和21tex兩種線(xiàn)密度,膠原蛋白纖維含量分別為0%、10%、20%、30%4種不同混紡比的八管紗。

  隨著人們生活水平和質(zhì)量的不斷提高,膠原蛋白纖維作為一種新型功能性纖維,其研究和應(yīng)用將更加廣泛。膠原蛋白資源將更合理的被人們利用。

  醫(yī)用縫合線(xiàn)

  醫(yī)用縫合線(xiàn)是一種用于人體手術(shù)縫合的線(xiàn)型材料。從材質(zhì)發(fā)展來(lái)看,其經(jīng)歷了絲線(xiàn)、羊腸線(xiàn)、化學(xué)合成線(xiàn)和純天然膠原蛋白縫合線(xiàn)。根據(jù)原材料的來(lái)源,醫(yī)用縫合線(xiàn)可分為天然縫合線(xiàn)(動(dòng)物肌腱縫線(xiàn)、羊腸線(xiàn)、蠶絲和棉花絲線(xiàn))和人造縫合線(xiàn)(尼龍、聚乙烯、聚丙烯、PGA、不銹鋼絲和金屬鉭絲)兩種。

  隨著人們生活水平的逐步提高和對(duì)美的不斷追求,現(xiàn)在更傾向于選用吸收效果更好,拉力更強(qiáng),綜合性能更理想的純天然膠原蛋白縫合線(xiàn)。純天然膠原蛋白縫合線(xiàn)取自特種動(dòng)物肌腱組織,具有膠原蛋白材質(zhì)的諸多特性,和其他縫合線(xiàn)相比具有吸收效果好、拉力強(qiáng)、促進(jìn)傷口愈合等獨(dú)有功能。


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